Este título de Nossa Senhora se originou no século VI, quando foi construída uma igreja na cidade de Toledo, em comemoração da conversão dos visigodos do arianismo à Fé católica, depois da realização do terceiro Concílio de Toledo, no ano 589. O rei visigodo Recaredo, que depois se tornaria o primeiro rei da Espanha, jurou obediência à Igreja Católica. A Igreja foi consagrada no ano de 630 e foi destruída durante a invasão dos mouros, que construíram no seu lugar a Grande Mesquita de Toledo.

Posteriormente, os cristãos liderados por Alfonso VI de Castela recuperaram a cidade de Toledo no ano 1085 e restauraram a principal Igreja de Toledo, para o culto da Fé Católica. No ano seguinte foi estabelecido um Bispado. No ano 1088, o Papa Urbano II publicou uma Bula, na qual declarava a primazia da Igreja de Toledo sobre todas as demais Igrejas da Espanha. Um ano depois, o mesmo Pontífice autorizou a Igreja de Toledo a substituir o Rito Romano pelo chamado Rito Isidoriano.

Pouco mais de cem anos depois, o Arcebispo Rodrigo Jiménez de Rada (1210-47) começou a construção do atual Templo. A atual estrutura em estilo gótico, construída no mesmo lugar da antiga mesquita, é considerada patrimônio da humanidade.

No dia 25 de outubro é o dia da dedicação da Catedral Católica à Virgem Maria, em seguida à derrota dos mouros por Alfonso VIII na batalha das Navas de Tolosa, no ano de 1212. O exército vitorioso lutou sob o estandarte da Virgem das Sete Dores, que Alfonso colocou dentro de um Santuário. É também conhecida pelo título de Nossa Senhora de Toledo.